Бесцветный малиновый
Окраска раствора, в котором индикатор находится в молекулярной форме (HInd), отличается от окраски раствора, в котором индикатор находится в ионной форме (Ind — ). Так, моле-кулы фенолфталеина HInd бесцветны, а его анионы Ind — окрашены в малиновый цвет. Достаточно к раствору, содержащему фенолфталеин, прибавить 1-2 капли щелочи, как введенные ОН — -ионы станут связывать катионы Н + с образованием слабого электролита — молекул воды. При этом равновесие диссоциации индикатора сместится вправо, и накопление анионов Ind — вызовет окрашивание раствора в малиновый цвет.
Переход одной окраски, присущей молекулярной форме кислотно-основного индикатора, в другую, свойственную его ионной форме, происходит под влиянием Н + или ОН — -ионов, то есть зависит от рН раствора.
Хромофорная теория индикаторов. Поведение индикаторов, объясняемое ионной теорией индикаторов, дополняется хромо-форной теорией индикаторов, согласно которой изменение окраски индикаторов связано с изменением структуры их молекул, внутримолекулярной перегруппировкой, вызываемой действием Н + или ОН — -ионов. По хромофорной теории в процессе изменения рН раствора меняется строение молекул кислотно-основных индикаторов. Это явление обусловливается бензоидно-хиноидной таутомерией. При изменении рН среды раствора или при диссоциации хромофоры могут перегруппировываться. Перемена окраски у индикаторов является результатом изменений в их внутреннем строении. У одноцветных индикаторов окраска изменяется в связи с появлением или исчезновением хромофоров. У двухцветных индикаторов эти изменения обусловлены превращением одних хромофоров в другие.
Дальнейшее увеличение рН до 13-14 вызывает другую пере-группировку, в результате чего получается трехзамещенная соль, лишённая хиноидной группировки и поэтому бесцветная:
Вследствие этого фенолфталеин обесцвечивается при действии большого избытка щелочи, например, натрия гидроксида. Типичным двухцветным индикатором является метиловый оранжевый:
При рН = 3,2. 4,3 он оранжевый, при рН ≤ 3,1 приобретает красную, а при рН ≥ 4,4 — желтую окраску. Это объясняют присоединением ионов водорода кислоты к атому азота азогруппы индикатора, вследствие чего происходит смещение электронов по всей системе, сопровождающееся образованием хиноидной структуры, которая обусловливает появление красной окраски раствора. Таким образом, при действии кислот наблюдают переход желтой окраски индикатора в красную, а при действии щелочей — обратное превращение:
Цветность органических соединений, согласно хромофорной теории, обусловливается не только хиноидной структурой молекул, но и присутствием в них других хромофорных группировок (-N=N-, -N02, -NO, =С=С=, =С=О). При введении в молекулы органических веществ, содержащих хромофорные группы, ряда других групп — ауксохромов (-ОН, -Nh4, -NHR, -NHR) происходит углубление цвета окрашенного вещества.
Ионно-хромофорная теория индикаторов. Согласно дополняющим друг друга ионной и хромофорной теориям, в раст-ворах кислотно-основных индикаторов одновременно сосущест-вуют равновесия, обусловливаемые диссоциацией молекул, и равновесия, связанные с внутримолекулярными перегруппировками (ионно-хромофорная теория). Для кислотно-основных индика-торов наиболее характерными факторами, вызывающими измене-ние окраски, являются изменение соотношения количеств молеку-лярной и ионной форм индикатора, происходящее под влиянием кислот и щелочей, и появление или исчезновение хромофорных групп или же превращение одних хромофорных групп в другие.
Способность молекул различных индикаторов диссоциировать в нейтральной среде характеризуют константами диссоциации. Например, у метилового оранжевого Кa≈ 10 -4, у лакмуса Кa ≈ 10 -8, а у фенолфталеина Кa ≈ 10-9. Следовательно, фенолфталеин является наиболее слабой органической кислотой из этих индикаторов.
Известно, что прибавление к любому раствору любой кислоты или щелочи влечет за собой изменение концентрации ионов Н+ в нем, а следовательно, и величины рН. Перемена окраски у индика-торов также связана с изменением рН раствора. Однако каждый индикатор изменяет окраску только в определенном, характерном для него интервале значений рН. Объясняется это тем, что окраска индикатора зависит от соотношения концентраций его диссоци-ированной и недиссоциированной форм, то есть от отношения:
[Ind-] / [HInd] = KHInd / [H+] или [HInd] / [Ind-] = [H+] / KHInd.
Когда KHInd = [Н+], то [Ind-] / [HInd] = 1.
Если КHInd / [Н+] > 1, то в растворе превалирует диссоцииро-ванная форма индикатора, а если КHInd / [Н+] < 1, то превалирует недиссоциированная форма.
При одной и той же концентрации ионов водорода отношение КHInd / [Н+] будет тем больше, чем больше КHInd.
Для фенолфталеина КHInd = [Н+] [Ind-] / [HInd] ≈ 10-9.
При рН = 7 [Н+] = 10 -7, а [HInd] / [Ind-] = 10-7 / 10-9, то есть при рН = 7 на каждые 100 бесцветных молекул фенолфталеина приходится лишь 1 окрашенный ион, следовательно, раствор — бесцветный. Если к раствору фенолфталеина прибавить щелочь и довести рН раствора до 8, то соотношение [HInd] / [Ind -] = 10 -8 /10-9 (уменьшится в 10 раз), и раствор станет бледно розовым. А при рН=9 соотношение [HInd] / [Ind-] = 10-9 / 10-9 = 1, то есть в растворе присутствуют равные количества бесцветных молекул индикатора и окрашенных в красный цвет ионов и раствор приобретает розовую окраску.
Таким образом, переходная окраска индикатора появляется при рН среды, равном рКHInd, но так как изменение цвета индикатора происходит постепенно, цвет недиссоциированных молекул индикатора начинает маскироваться цветом ионов задолго до достижения соотношения [HInd] / [Ind-] = 1.
Следовательно, цвет водного раствора индикатора определяется соотношением концентрации его молекулярной и ионной форм, отличающихся различной окраской, и зависит от [Н+]. Величину рН, до которой титруют раствор с данным индикатором, называют показателем титрования этого индикатора рТ.
Важнейшие индикаторы имеют следующие области перехода и показатели титрования:
Показатель титрования рТ Область перехода рН
Метиловый оранжевый…4,0…………… 3,1 — 4,4
Метиловый красный….. 5,5…………… 4,4 — 6,2
КРИВЫЕ ТИТРОВАНИЯ. ВЫБОР ИНДИКАТОРА
Кривая кислотно-основного титрования — это графическое изображение изменения рН раствора в ходе титрования.
Титрование сильной кислоты сильным основанием.
Допустим, что для титрования взяли 20 см3 раствора 0,1 моль/дм3 HCl, а в качестве титранта использовали раствор 0,1 моль/дм3 NaOH. Поскольку каждая молекула НСl дает при диссоциации один ион Н+, общая концентрация водородных ионов в 1 дм3 исходной 0,1 моль/дм3 кислоты составляет 0,1 (или 10 -1) моль-ион. Следовательно, рН этого раствора равен 1.
Когда 90 % соляной кислоты будет оттитровано, ионов Н+ останется 10 % от первоначального количества, то есть 0,01 (или 10-2) моль-ион в 1 дм3, а рН раствора станет равен 2. При нейтрализации 99,0 % соляной кислоты рН = 3; при нейтрализации 99,9 % кислоты рН = 4 и т. д. В момент полной нейтрализации соляной кислоты титруемый раствор содержит только натрия хлорид и имеет рН = 7. Прибавление избытка натрия гидроксида ведет к увеличению рН раствора, как это показано в табл. 3.1.
Результаты этих вычислений изображают графически. На оси абс-цисс откладывают избыток кислоты или щелочи в разные моменты титрования, а на оси ординат — соответствующие значения рН раствора. Получающийся график называют кривой титрования.
Ход этой кривой свидетельствует, что в конце титрования сильной кислоты сильным основанием происходит резкий скачок в измене-нии рН раствора. К моменту нейтрализации 99,9 % кислоты рН постепенно растет от 1 до 4, то есть всего на три единицы, а при переходе от 0,1 % остатка НСl к 0,1 % избытку NaOH рН раствора резко увеличивается с 4 до 10. Это означает, что добавление одной капли щелочи в конце титрования понижает концентрацию ионов Н+ с 10 -4 до 10 -10 моль в литре или в миллион раз.
Изменение рН раствора при титровании сильной кислоты сильным основанием
В результате резкого изменения рН раствора от последней капли раствора основания происходит и резкое изменение окраски индикатора. При отсутствии скачка рН на кривой титрования окраска индикатора изменялась бы постепенно и определить точку эквивалентности было бы невозможно.
Понравилась статья? Добавь ее в закладку (CTRL+D) и не забудь поделиться с друзьями:
Источник
В каких пределах работает индикатор фенолфталеин
Фенолфталеин — индикатор, показывающий уровень кислотности среды. Это соединение химически правильно называется 4,4′-диоксифталофеноном; 3,3-бис-(4-гидроксифенил)фталидом или 3,3-бис(4-гидроксифенил)-1(3Н)-изобензофураноном. В быту его еще называют пурген. Формула C20H14O4. В нормальных условиях химикат представляет собой белое кристаллическое вещество с бесцветными кристалликами и с характерным запахом. В воде растворим плохо, но хорошо в этаноле и диэтиловом эфире.
Получение
Индикатор фенолфталеин получают органическим синтезом из фенола C6H5OH и фталевого ангидрида C8H4O3 в присутствии хлорида цинка ZnCl2 или концентрированной H2SO4. В раствор кислоты добавляют одну часть фенола и три части ангидрида. Все смешивают и нагревают до +105 °С … +110 °С. В ходе реакции выпадает осадок — кристаллический фенолфталеин. После удаления жидкости и высушивания кристаллов реактив готов к использованию.
Впервые вещество было получено Нобелевским лауреатом, немецким химиком Адольфом фон Байером в конце 19 века.
Применение фенолфталеина
Индикатор фенолфталеин — это так называемый кислотно-основный индикатор, один из самых употребляемых. Причем им пользуются не только химики: он удобен и для быстрого определения кислотности крема, шампуня, садово-огородной почвы, какого-либо продукта и т.п.
Еще на так давно пурген был популярным слабительным средством, но в настоящее время он признан вредным канцерогеном, запрещен для приема внутрь и продажи в аптечных сетях.
Основное применение реактива — аналитическая химия. Он востребован:
• в качестве индикатора;
• для изготовления индикаторной бумаги;
• в процессах титрования;
• для идентификации в растворах некоторых элементов, например, цинка, кадмия, магния и пр.;
• для приготовления комплексных индикаторных составов.
4 состояния окраски в зависимости от кислотности среды
Если добавить в исследуемый раствор фенолфталеин, цвет индикатора изменится в зависимости от кислотности среды:
• в сильнокислой среде с уровнем рН менее 0 цвет станет оранжевым;
• нейтральная и слабокислая среда (рН в пределах от 0 до 8,2) цвет не изменит;
• щелочная среда с рН от 8 до 10 окрасится в ярко-малиновый (розовый, пурпурный, фуксиновый) цвет;
• очень сильно щелочная среда с рН выше 12 тоже не изменит свой первоначальный цвет.
Рабочее значение перехода окраски
Для процесса титрования важно знать значение показателя титрования рН, который совпадает с конечной точкой титрования. Определяют эту точку по середине области перехода окраски кислотно-основного индикатора.
Цвет индикатора фенолфталеина показывает уровень кислотности среды. Наиболее информативен индикатор в щелочных средах, т.к. в умеренно кислых и сильно щелочных он бесцветен. Интервал перехода окраски диоксифталофенона лежит в диапазоне значений уровня рН от 8,2 до 10,0. Это значит, что значение его показателя титрования равно 9,0.
Правила работы с реактивом и меры предосторожности
Для титрования и аналитических работ используется спиртовой раствор фенолфталеина. Удобнее всего, если раствор хранится в капельнице. Для определения кислотности среды в исследуемую жидкость капают одну каплю индикатора фенолфталеина и спустя примерно 3 секунды наблюдают за изменениями или неизменениями окраски.
Диоксифталофенон — это химическое вещество 2 категории опасности. Его брызги опасны для незащищенной кожи и глаз, вызывают химические ожоги. Поэтому при работе с реактивом следует надевать перчатки, защитные очки и маски.
Утилизируют раствор по правилам для опасных веществ. Просроченный или использованный реактив запрещено сливать в канализацию или в землю, выбрасывать на городских свалках.
Хранят раствор в стеклянных флаконах, бутылях, капельницах не более месяца. Потом нужно готовить свежий реактив. Сухой фенолфталеин допускается хранить до года на сухом складе. И сухой, и в виде раствора реактив хранят в помещениях с контролем температуры. Вещество нельзя подвергать воздействию минусовых температур, нагреву, воздействию солнечного света.
Как можно приобрести реактив у ПраймКемикалсГрупп
В магазине «ПраймКемикалсГрупп» представлен широкий ассортимент различных химических индикаторов, и конечно же, есть фенолфталеин и индикаторная фенолфталеиновая бесцветная бумага. Продукты доступны для самовывоза со склада в Мытищах, или мы готовы доставить их в любой населенный пункт страны.
Заказать индикатор не выходя из дома можно через сайт pcgroup.ru. На любой странице сайта указаны телефоны (вверху), есть кнопка обратного звонка. Адрес электронной почты и адрес склада указаны внизу. На странице конкретного товара есть кнопка «Купить». Еще сделать заказ можно через мессенджеры WhatsApp и Telegram (тел. +7(929) 635 82 73).
Источник